La loi de Raoult s'exprime par la formule:
PSolution = ΧsolvantP0solvant
où
PSolution est la pression de vapeur de la solution
Χsolvant est la fraction molaire du solvant
P0solvant est la pression de vapeur du solvant pur
Si plus d'un soluté est ajouté à la solution, chaque composant individuel du solvant est ajouté à la pression totale.
La loi de Raoult s'apparente à la loi des gaz parfaits, sauf en ce qui concerne les propriétés d'une solution. La loi des gaz parfaits suppose un comportement idéal dans lequel les forces intermoléculaires entre des molécules différentes égalent les forces entre des molécules similaires. La loi de Raoult suppose que les propriétés physiques des composants d'une solution chimique sont identiques.
S'il y a des forces d'adhérence ou de cohésion entre deux liquides, il y aura des écarts par rapport à la loi de Raoult.
Lorsque la pression de vapeur est inférieure à celle prévue par la loi, le résultat est un écart négatif. Cela se produit lorsque les forces entre les particules sont plus fortes que celles entre les particules dans les liquides purs. Par exemple, ce comportement peut être observé dans un mélange de chloroforme et d'acétone. Ici, les liaisons hydrogène provoquent la déviation. Un autre exemple d'écart négatif se trouve dans une solution d'acide chlorhydrique et d'eau.
Une déviation positive se produit lorsque la cohésion entre des molécules similaires dépasse l'adhésion entre des molécules différentes. Le résultat est une pression de vapeur plus élevée que prévu. Les deux composants du mélange s'échappent de la solution plus facilement que si les composants étaient purs. Ce comportement est observé dans les mélanges de benzène et de méthanol, et les mélanges de chloroforme et d'éthanol.